1,1,3,3-Tetramethyldisiloxane (TMDS) mar imoibrí Si-H i Sintéis Orgánach
Réamhrá
1,1,3,3- Tetramethyldisiloxane (TMDS, CAS 3277-26-7)is silocsán feidhme hidrigine é ina bhfuil dhá ghrúpa teirminéil sileacain–hidrigine (Si–H).
Chomh maith lena úsáid bhunaithe mar fhoinse imoibríoch Si–H i hidrealú agus sintéis idirmheánach orgánaileacain, tá staidéar fairsing déanta freisin ar TMDS mar imoibrí hidreailín le haghaidh claochluithe orgánacha.
Déanann a struchtúr móilíneach sainithe, a meáchan móilíneach sách íseal agus an dá fheidhmiúlacht Si–H imoibríocha TMDS úsáideach i bpróisis laghdaithe chatalaíoch agus feidhmiúcháin mhóilíneacha.
Thuairiscigh taighde foilsithe go n-úsáidtear TMDS chun amides, nítríle, comhdhúile nítrea, aigéid charbocsaileacha agus feidhmghrúpaí eile a laghdú nó a chlaochlú. Braitheann cosán iarbhír an imoibrithe agus an roghnaíocht, áfach, go mór ar choinníollacha an tsubstráit, an chatalaíoch agus an phróisis.
Cad a Dhéanann Imoibrí Si-H Úsáideach TMDS?
Is é foirmle mhóilíneach TMDSC₄H₁₄OSi₂, le struchtúr ina bhfuil dhá ghrúpa teirminéil Si–H ceangailte trí nasc siloxane.
Soláthraíonn na bannaí Si–H seo an fheidhmiúlacht imoibríoch atá freagrach as go leor d'fheidhmeanna sintéiseacha an chomhdhúile.
Murab ionann agus polaiméir silicone nó sreabhach silicone hidrigine le dáileadh struchtúir mhóilíneacha, is móilín beag sainithe é TMDS. D’fhéadfadh sé seo a bheith úsáideach nuair a éilíonn próiseas méid rialaithe d’fheidhmiúlacht imoibríoch Si–H.
Ó thaobh na sintéiseacha de, féadfaidh TMDS feidhmiú mar seo a leanas:
imoibrí dí-ocsaídiúcháin hidrea-lána;
foinse imoibríoch Si–H;
imoibrí i gcatalaíoch-claochlaithe grúpa feidhme-idirghabhálaithe;
bloc tógála organosilicon le haghaidh modhnú móilíneach.
Níor cheart TMDS féin a mheascadh suas le catalaíoch. Sa chuid is mó dá n-iarratas sintéiseach, éilíonn an claochlú atá ag teastáil córas catalaíoch cuí agus coinníollacha imoibrithe roghnaithe go cúramach.
TMDS mar Imoibrí Laghdaithe i Sintéis Orgánach
Ceann de na réimsí is mó a ndéantar staidéar air sa cheimic TMDS ná a úsáid mar imoibrí laghdaitheora.
Léirmheas a foilsíodh iTaighde & Forbairt Próisis Orgánachcuireann sé síos ar TMDS mar oibreán laghdaithe orgánailéineach praiticiúil agus déanann sé achoimre ar raon leathan claochluithe sintéiseacha a tuairiscíodh sa litríocht. Áirítear orthu seo laghduithe a bhaineann le aimídeanna, grúpaí nítrea, nítríle, aigéid charbocsaileacha agus roinnt grúpaí feidhmiúla eile.
Is é an pointe tábhachtach maidir le roghnú ábhar ná sinSoláthraíonn TMDS an fheidhmiúlacht Si–H, agus is é an catalaíoch agus an tsubstráit a chinneann conas a úsáidtear an cumas laghdaithe sin.
Dá bhrí sin, níor cheart féachaint ar TMDS mar oibreán laghdaitheach uilíoch a tháirgeann an toradh céanna faoi na coinníollacha go léir.
Is féidir le roghnú catalaíoch, struchtúr foshraithe, stoichiometry, teocht agus athróga próisis eile tionchar suntasach a imirt ar chomhshó agus ar roghnaíocht.
Cineálacha Frithghníomh Ionadaíochta Tuairiscithe don TMDS
1. Laghdú Amide
Tá laghdú amide ar cheann de na réimsí is fearr doiciméadaithe sa cheimic TMDS.
Ag brath ar an gcóras catalaíoch agus ar an tsubstráit, thuairiscigh taighde go bhfuil claochlú aimídí i dtreo táirgí lena n-áirítear amines agus aildéid.
Tá taighde eile tar éis laghdú a dhéanamh idir TMDS agus céimeanna feidhmiúla ina dhiaidh sin, rud a thaispeánann gur féidir leis an imoibrí páirt a ghlacadh i straitéisí sintéiseacha níos casta freisin.
Fágann sé seo go bhfuil TMDS ábhartha ní hamháin mar orgánach idirmheánach ach freisin mar imoibrí a chuirtear san áireamh i dtaighde mín sintéise ceimiceach agus orgánach.
2. Laghdú Nítríle
Tá imscrúdú déanta freisin ar TMDS le haghaidh grúpaí nítríle a chatalaíoch a cuidíodh.
Léiríonn staidéir fhoilsithe a bhfuil achoimre orthu sa litríocht gur féidir le córais chatalaíoch oiriúnacha claochluithe nítríle a chumasú, lena n-áirítear laghdú i dtreo táirgí aimín nó aildéid ag brath ar an gcóras imoibrithe.
Mar is amhlaidh le frithghníomhartha eile TMDS-idirmheánaithe, ba cheart na torthaí seo a thuiscint mar thorthaí atá sainiúil don imoibriú seachas mar shonraíocht ghinearálta feidhmíochta an amhábhair.
3. Laghdú Grúpa Nitro
Feidhm eile a thuairiscítear ná laghdú comhdhúile nítri.
Áirítear i dtaighde arna athbhreithniú ag Pesti agus Larson úsáid TMDS mar chatalaíoch chun grúpaí nítrea a thiontú go haimíní comhfhreagracha.
Léiríonn feidhmchláir den sórt sin ról níos leithne na ceimice Si–H seachas gnáth-dhéantúsaíocht shileacóin.
4. Aigéad Carboxylic agus Trasfhoirmithe Gaolmhara
Tuairiscíodh TMDS freisin i gceimic laghdaithe a bhaineann le haigéid charbocsaileacha agus feidhmghrúpaí gaolmhara.
Tá samplaí sa litríocht a chlúdaíonn -laghdú aigéid charbocsaileacha, éitearú laghdaitheach agus claochluithe eile ina bhfeidhmíonn TMDS mar chomhpháirt hidrea-ailéine den chóras imoibrithe.
Léiríonn na samplaí seo solúbthacht an TMDS, cé go gcaithfear oiriúnacht a mheas i gcónaí don tsubstráit agus don phróiseas sonrach.
TMDS i Sintéis Organosilicon
Cé go bhfuil ceimic shintéise orgánach úsáideach ag TMDS, tá a fheidhmiúlacht Si–H ábhartha go díreach do shintéis orgánaileasileacain freisin.
Is féidir leis na grúpaí teirminéil Si–H páirt a ghlacadh in imoibrithe le comhdhúile neamhsháithithe oiriúnacha, rud a fhágann gur féidir TMDS a úsáid in ullmhú silanáin fheidhmiúla, siloxanes modhnaithe agus idirmheánacha orgánaileasilicon speisialtachta eile.
Tá sé seo ábhartha go háirithe nuair is fearr móilín défheidhmeach Si–H sainithe seachas hidrigin pholaiméireach a bhfuil ábhar silicone ann.
I measc na ngnáthréimsí spéise tá:
sintéis silane feidhmiúil;
ullmhú siloxane speisialtachta;
nascadh móilíneach nó modhnú;
feidhmiúlacht siloxane a thabhairt isteach i struchtúir orgánacha;
forbairt ar idirmheánacha organosilicon speisialtachta.
Chun plé níos mionsonraithe a fháil ar an mbealach imoibrithe seo, féach ar ár dtreoir theicniúil ghaolmhar:
Tetramethyldisiloxane (TMDS) in Hidrea-sileadh: Imoibríocht, Íonacht agus Láimhseáil →
TMDS i gcomparáid le himoibrithe hidrea-sláine eile
Tá TMDS ar cheann de roinnt imoibrithe hidreasailín atá ar fáil do cheimiceoirí sintéiseacha.
D’fhéadfadh difríocht a bheith ag hidreacaileáin éagsúla i struchtúr móilíneach, líon agus inrochtaineacht na ngrúpaí Si–H, an timpeallacht steiriúil, airíonna fisiceacha agus comhoiriúnacht le córais catalaíoch ar leith.
Mar sin, níl aon hidreasailín amháin ann is fearr do gach imoibriú.
Léirítear sa litríocht fhoilsithe a dhéanann comparáid idir TMDS agus hidreacaileáin mhalartacha go bhféadfadh éagsúlacht shuntasach a bheith idir feidhmíocht imoibrithe agus roghnaíocht de réir an chatalaíoch agus an tsubstráit a úsáidtear.
Maidir le meastóireacht thionsclaíoch, ní hamháin gurb í an cheist chuí:
msgstr "An bhfuil TMDS níos imoibríoch ná hidreasailín eile?"
ach ina áit sin:
msgstr "An bhfuil TMDS oiriúnach do na coinníollacha sonracha catalaíoch, tsubstráit agus próisis a úsáidtear san iarratas seo?"
Tá an cur chuige sonrach seo-an-tábhachtach agus tú ag bogadh ó scagadh saotharlainne go táirgeadh ar scála tráchtála.
Cén Fáth Atá Íonachta agus Comhsheasmhachta Baisc
Maidir le feidhmchláir shintéiseacha, ní thugann íonacht ceannlíne amháin pictiúr iomlán d'oiriúnacht amhábhar.
Is féidir le frithghníomhartha trí chatalaíoch a bheith íogair d’éagsúlachtaí i gcomhdhéanamh ábhair amh. Ag brath ar an gceimic ar leith, féadfaidh neamhíonachtaí rian, taise agus comhpháirteanna eile tionchar a imirt ar iompar imoibrithe.
Ar an gcúis seo, ba cheart do cheannaitheoirí atá ag déanamh meastóireachta ar TMDS le haghaidh taighde nó sintéise tionsclaíoch na nithe seo a leanas a mheas:
GC Íonachta
Soláthraíonn an phríomh-mheasúnú léiriú bunúsach ar chomhdhéanamh an táirge.
Comhsheasmhacht Baisc
Is féidir le cáilíocht amhábhair in-athdhéanta a bheith tábhachtach nuair a aistrítear imoibriú ó mheastóireacht saotharlainne go dtí gnáththáirgeadh.
Feidhmchlár{0}}Riachtanais ar leith
D’fhéadfadh go mbeadh gá le rialuithe eisíontas breise nó le faisnéis anailíseach a théann thar an tsonraíocht chaighdeánach díolacháin de dhíth ar phróisis áirithe.
Doiciméadúchán Baisc
Ligeann baisc{0}}Deimhniú Anailíse ar leith don chustaiméir an t-ábhar a soláthraíodh a mheas i gcoinne na sonraíochta comhaontaithe.
Soláthraíonn CHIYE sonraíocht chaighdeánach díolacháin do TMDSNíos mó ná nó cothrom le 99.5% íonacht ag GC. Ba cheart ceanglais theicniúla bhreise a phlé de réir iarratais atá beartaithe ag an gcustaiméir.
Roghnú TMDS le haghaidh Taighde agus Meastóireacht Thionsclaíoch
Agus TMDS á meas mar imoibrí Si–H, ba cheart go hidéalach go soláthródh taighdeoirí agus foirne ceannaigh níos mó ná an méid riachtanach.
Áirítear le faisnéis úsáideach an feidhmchlár atá beartaithe, an íonacht riachtanach, teorainneacha eisíontais ábhartha, cainníocht thrialach nó thráchtála agus aon cheanglais cháilíochta ar leith maidir le próisis.
Le haghaidh meastóireachta tosaigh, féadfaidh custaiméirí na nithe seo a leanas a iarraidh:
sonraíocht táirge;
COA tipiciúil;
TDS;
SDS;
infhaighteacht samplach;
faisnéis soláthair tráchtála.
I gcás feidhmeanna tionsclaíocha, is féidir go mbeadh tábhacht ar leith ag baint le comhsheasmhacht idir samplaí cáilíochta agus baisceanna tráchtála ina dhiaidh sin.
Ba cheart, dá bhrí sin, an grád iomchuí TMDS a roghnú de réir an phróisis iarbhír seachas luach íonachta amháin.
Conclúid
1,1,3,3- Tetramethyldisiloxane (TMDS)níos mó ná gnáth-idirmheánach silicone.
Ligeann a dhá ghrúpa teirminéil Si–H dó feidhmiú mar imoibrí hidreasailín úsáideach sa cheimic orgánaileasileacóin agus i gclaochluithe orgánacha roghnaithe.
Tá feidhmithe TMDS bunaithe ag taighde foilsithe i laghduithe idirghabhála catalaíoch lena n-áirítear aimídeanna, nítríle, comhdhúile nítri, aigéid charbocsaileacha agus grúpaí feidhme eile, agus tacaíonn a struchtúr Si-H sainithe freisin le hidrea-sileadh agus sintéis orgánailisileacóin speisialtachta.
Toisc go mbraitheann iompar imoibrithe go mór ar na coinníollacha catalaíoch, tsubstráit agus próisis, ba cheart go mbeadh roghnú TMDS bunaithe ar riachtanais na sintéise sonrach seachas ar bheart imoibríochta ginearálta amháin.
Le haghaidh TMDS Níos mó ná nó cothrom le sonraíochtaí 99.5%, tipiciúla COA, SDS, meastóireacht shamplach nó faisnéis soláthair tráchtála, déan teagmháil le foireann theicniúil agus díolacháin idirnáisiúnta CHIYE.
Tagairtí Teicniúla
1. Pesti, J. ; Larson, GL
Tetramethyldisiloxane: Gníomhaire Laghdaithe Orgánach Praiticiúil.
Taighde & Forbairt Próisis Orgánach, 2016, 20(7), 1164–1181.
2. Tionscal Ceimiceach Tóiceo
1,1,3,3-Tetramethyldisiloxane, CAS 3277-26-7 - Faisnéis Táirge agus Litríochta.
3. Trillo, P. ; Slagbrand, T. ; Adolfsson, H.
